Questão de Física

17 QUÍMICA 2008 QUESTÃO 38 - DISCURSIVA Lewis Carroll, em sua segunda obra-prima Alice no País dos Espelhos (1872), narra, no primeiro capítulo, o diálogo da personagem Alice com a sua gatinha Mimi: “ – E, se não se corrigir já e já, eu a atiro para dentro da Casa do Espelho. [...] é uma sala igual à nossa, só que as coisas estão todas invertidas [...] . E lá lhe dariam seu leite? Quem sabe se o leite do Espelho não é bom para beber ...” CARROLL, L. Alice no País dos Espelhos. São Paulo: Martin Claret, 2007. p. 19. a) As proteínas do leite da Casa do Espelho poderiam servir de alimento para Mimi? Justifique a sua resposta. (valor: 3,0 pontos) b) Sabendo que a lactose [4-O-(β-D-galactopiranosil)-β-D-glicopiranose] é um dissacarídeo, estabeleça uma metodologia para a separação da lactose do mundo real e da Casa do Espelho por HPLC, incluindo a escolha da coluna, da fase móvel e do detector. (valor: 4,0 pontos) c) Sabendo-se que para o ácido lático (CH -CHOH-COOH), presente no leite, os espectros de RMN apresentam deslocamen- 3 tos químicos em, aproximadamente, 1,3 ppm e 4,1 ppm (para 1H) e 22 ppm, 72 ppm e 185 ppm (para 13C), esboce o espectro bidimensional 1H x 13C do ácido lático. (valor: 3,0 pontos) 18 QUÍMICA QUESTÃO 39 - DISCURSIVA 2008 Para minimizar a ação de enzimas proteolíticas na quebra de ligações peptídicas, como no caso do tripeptídeo imunorregulador Imreg (tirosil-glicil-glicina), presente no plasma sanguíneo, foram sintetizados compostos tio-análogos do Imreg.

Tio-Imreg a) Explique por que o comprimento da ligação tiocarbonílica é maior que o da ligação carbonílica. (valor: 3,0 pontos) b) Por que a substituição do átomo de oxigênio por enxofre na ligação CZ (Z = O ou S) favorece o caráter de dupla na ligação peptídica? (valor: 4,0 pontos) c) Com base nas formas dos diagramas de contorno dos orbitais moleculares do Tio-Imreg de (I) menor energia e (II) maior energia, compare a contribuição relativa dos orbitais atômicos para esses níveis de energia apresentados.

E = −2483 eV n=1 (I)

(valor: 3,0 pontos) E = −8,35 eV n=82 (II) 19 QUÍMICA 2008 QUESTÃO 40 - DISCURSIVA O craqueamento do petróleo é uma das principais aplicações das zeólitas, que são sólidos macromoleculares cujas estruturas são baseadas em unidades tetraédricas do tipo TO , onde T = Si ou Al ou P, e cátions intersticiais como metais alcalinos e 4 alcalinos terrosos. A micropolaridade da cavidade numa zeólita é associada ao campo elétrico fornecido pelos cátions. a) Sabendo que a quebra do octano em compostos de cadeias menores é favorecida pelo aumento do gradiente do campo elétrico na cavidade da zeólita, identifique qual dos seguintes cátions K+, Na+ e Mg2+ é mais efetivo para esse processo. Justifique. (valor: 3,0 pontos) b) Explique por que a molécula de N torna-se ativa no infravermelho ao ser adsorvida numa zeólita. (valor: 4,0 pontos) 2 c) Em algumas zeólitas, a adsorção do eteno leva a um deslocamento para o vermelho na transição ® . Utilize o modelo mecânico-quântico da partícula na caixa para prever o que ocorre com o comprimento da ligação C=C do eteno quando adsorvido na zeólita. (Dado: ( ) 2 2n +1 h (valor: 3,0 pontos) DE = , onde DE é a diferença de energia entre o estado n e n+1, h é a Constante de Planck, m é a massa do 2 8mL elétron e L é a largura da caixa.) 20 QUÍMICA 2008